本题主要考查历史常识。
二十世纪，即 1901 年 1 月 1 日至 2000 年 12 月 31 日之间。
A项正确，北京紫禁城，又称北京故宫，于明成祖朱棣 1406 年开始建设，明代永乐十八年（1420 年）建成。因 此，西方旅行家在二十世纪初来到中国，定能看到北京紫禁城。
B项错误，秦始皇陵兵马俑，于 1974 年被发现，西方旅行家在二十世纪初来到中国，秦始皇陵兵马俑还未被发 现，所以他不可能看到。
C项正确，敦煌莫高窟，始建于十六国的前秦时期，历经十六国、北朝、隋、唐、五代、西夏、元等历代的兴建， 是世界上现存规模最大、内容最丰富的佛教艺术圣地。因此，西方旅行家在二十世纪初来到中国，定能看到敦 煌莫高窟。
D项正确，万里长城，是中国古代的军事防御工程，秦灭六国统一天下后，秦始皇连接和修缮战国长城，始有万 里长城之称。因此，西方旅行家在二十世纪初来到中国，定能看到万里长城。
本题为选非题，故正确答案为B。