问答题
解释以下现象:
【正确答案】Li和F的价态分别为+1和-1,在LiF中,没有额外的电子或空穴,价带与导带之间的带隙很大(>4eV),导带电子浓度很低。
【答案解析】
【正确答案】纯的NiO中含有Ni2+离子,d8电子局域在单个离子上,没有导电性,浅绿色是由于d-d跃迁造成的。在空气中加热,发生氧化,吸收少量的氧气,形成Ni1-δO,其中含有Ni2+和Ni3+离子,导电性与Ni离子的混价有关。
【答案解析】
【正确答案】在TiO中,邻近Ti2+之间t2g轨道重叠,产生部分占据的t2g带和金属导电性。在MnO中,t2g轨道重叠有限,存在孤立的Mn2+,电子在邻近的Mn2+离子之间跳跃导致半导体性质。在NiO中,t2g能带是满带,由于O2-的阻碍,半满的eg能级不能重叠形成eg带,因此Ni2+是孤立的,无导电性。这种性质上的差异来源于后过渡金属离子的核电荷的增加,使得3d电子束缚于单个离子周围(它们的离子半径也相应减小)。
【答案解析】