结构推理 苯和环已烷液体混合物的无因次超额Gibbs函数可用GE/RT=Bx1x2表示。要求计算和画出该体系在40℃和101.33kPa下,GE/RT,HE/RT,SE/R和活度系数与组成的函数关系。已知在101.33kPa下,B的实验值为B=0.6186-0.004t(℃)。
【正确答案】解:由题中所给,超额Gibbs自由能为 GE/RT=Bx1x2 (1) (2) 由题中所给的条件,得,结合式(2)便得 SE/R=0.004Tx1x2-Bx1x2 (3) 由热力学基本关系式HE=GE+TSE,得 HE/RT=0.004Tx1x2 (4) 活度系数与组成的函数关系为 (5) (6) 根据以上各式便可计算出该体系在40℃和101.33kPa下不同组成时的GE/RT,HE/RT,SE/R,γ1,γ2值,其结果列于下表: x1GE/RTHE/RTSE/Rγ1γ2 00001.5821.000 0.250.0860.2350.1491.2941.029 0.500.1150.3130.1981.1211.121 0.750.0860.2350.1491.0291.294 10.000001.0001.582 图7-5(a)给出了GE/RT,HE/RT,SE/R与组成的函数关系,图7-5(b)给出了γ1和γ2与组成的函数关系。
【答案解析】