根据"每3天学习一次语文,每4天学习一次数学,每5天学习一次外语",且3、4、5的最小公倍数为60,可得小王在线学习每60天为一个循环。根据"小王8月13日学习语文,8月14日学习数学,8月15日学习外语"可知,小王在8月10日这一天在线学习了这三门学科,因此小王上一次一天内在线学习了这三门学科是6月11日(6月12日到6月30日有19天,7月有31天,8月1日至10日有10天,共19+31+10=60天),四个选项均晚于该日,6月11日过3天即6月14日学习语文,故小王是从6月14日开始第一次学习的。故本题选C。