【正确答案】 D

【答案解析】[考点] 首要分子 [解析] 根据《刑法》第97条的规定，首要分子分为两类：一是犯罪集团中的首要分子；二是聚众犯罪中的首要分子。但犯罪集团中的主犯不一定是首要分子，因为在犯罪集团中，除了首要分子是主犯以外，其他起主要作用的犯罪分子也是主犯，但他们不是首要分子。在聚众犯罪构成共同犯罪的情况下，原则上也可以认定其中的首要分子是主犯。但在聚众犯罪并不构成共同犯罪的情况下(如刑法规定只处罚首要分子，参见《刑法》第291条，而首要分子只有1人时)，不存在主犯、从犯之分，其中的首要分子当然无所谓主犯。总之，主犯与首要分子的关系：(1)犯罪集团中的首要分子均是主犯；(2)犯罪集团中的主犯不一定是首要分子；(3)聚众犯罪中的首要分子不一定是主犯。即主犯不一定是首要分子；首要分子也不一定是主犯。综上，本题的正确答案是D。