解析：题干中的关键词是“最主要的矛盾”。在近代中国半殖民地半封建社会的矛盾中，占支配地位的主要矛盾有两对：帝国主义和中华民族的矛盾、封建主义和人民大众的矛盾，而帝国主义和中华民族的矛盾是最主要的矛盾。故A选项正确。