【正确答案】Natta双金属机理的不足之处是:
(1) 由于活性种是双金属络合物,它不能解释单一过渡金属引发剂,如研磨的TiCl
3、TiCl
3-N(n-C
4H
9)
3和TiCl
3-I
2可引发丙烯聚合的实验结果;
(2) 由于Ti上卤素很容易和Al上的烷基发生交换,因而凭借端基分析得出的结论值得商榷;
(3) 未指明活性种上的空位对配位聚合的必要性,Al-C键上插入增长依据不足;
(4) 未涉及立构规化的成因。
Cossee-Arlman单金属理论的不足之处在于,增长链“飞回”到原来空位的假定,在热力学上不够合理;Ⅰ-Ⅲ族金属有机共引发剂对α-烯烃配位聚合的立构规整度的影响也难以解释。
不同点 | Natta双金属机理 | Cossee-Arlman模型 |
活性种结构 引发和增长 立构规化成因 活性种部位 配位和聚合的能量变化 | 两种金属空位不明 Ti上引发,Al上增长 未涉及 不明确 无 | 单一金属有一个空位 引发、增长都在Ti上 从TiCl3表面的立体化学解释 有明确的几何结构 有 |