结构推理 已知金属离子M2+-NH3络合物的lg b1~lg b4分别为2.0,5.0,7.0,10.0;M2+-OH-络合物的lg b1~lg b4分别为4.0, 8.0, 14.0, 15.0。( 1 )在0.10 mol / L M2+溶液中滴加氨水,使其中游离氨浓度为0.010 mol / L,pH = 9.0,溶液中M2+的主要存在形式是哪一种?其浓度为多少?( 2 )若将上述M2+溶液用NaOH和氨水调节至pH = 13.0其中游离氨浓度为0.010 mol / L,溶液中的主要存在形式是什么?
【正确答案】解:( 1 ) aM(NH3) = 1 + b1[NH3] +…… + b4[NH3]4 = 1 + 102.0 ′ 10-2.0 + 105.0 ′ 10-4.0 + 107.0 ′ 10-6.0 + 1010.0 ′ 10-8.0 = 122 aM(OH) = 1 + b1[OH] + LL + b4[OH]4 = 1 + 104.0 ′ 10-5.0 + 108.0 ′10-10.0 + 1014.0 ′ 10-15.0 + 1015.0 ′ 10-20.0 ? 1 aM(NH3) >> aM(OH) , 由aM(NH3)可知,主要存在形式为M(NH3)42+。 [ M(NH3)42+ ] = b4[NH3]4×cM / aM(NH3) = (102 / 122) ′ 0.10 = 8 ′ 10-2 mol / L ( 2 ) aM(OH) = 1 + 104.0 ′ 10-1.0 + 108.0 ′ 10-2.0 + 1014.0 ′ 10-3.0 + 1015.0 ′ 10-4.0 = 1011.3 aM(NH3) = 122 (同(1) ) << aM(OH) 由aM(OH)可知,主要存在形式为M(OH)3-和M(OH)42-。
【答案解析】