当阳光照射到仅含 NOx 的空气时,发生的主要反应有哪些?若该体系中还含 有烃类和醛类化合物,又会发生哪些反应并产生什么现象?请写出与此现象相关 的主要反应式。
(1)NO2 光解导致 O3 的生成;
NO2 + hν→NO + O
O + O2 + M→O3 + M(汽车排放的颗粒物可以作为 M)
NO + O3→NO2 + O2
(2) 当体系中还含有烃类和醛类化合物时,有机碳氢化合物(RH,RCHO)的氧化生成了活性 自由基,尤其是 HO2、RO2 等。
RH + HO→RO2 + H2O
RCHO + HO→RC(O)O2 + H2O
RCHO + hν→RO2 + HO2 + CO
HO2 + NO→NO2 + HO
RO2 + NO→NO2 + R’CHO + HO2
RC(O)O2 + NO→NO2 + RO2 +CO2
(3)HO2、RO2 引起了 NO 向 NO2转化,进一步提供了生成的 NO2 源,同时形成了含 N 的 二次污染物如 PAN 和 HNO3等。
HO + NO2→HNO3
RC(O)O2 + NO2→RC(O)O2NO2
RC(O)O2NO2→RC(O)O2 + NO2
O3,PAN 和 HNO3 这些氧化性极强的污染物与一次污染物 NO2、烃类和醛类化合物混合所形 成的烟雾污染现象,被称为光化学烟雾。