结构推理 I2蒸气呈紫色,I2溶于CCI4或环己烷也呈紫色,但是它溶于苯、乙醚、三乙胺等溶剂却要发生颜色的变化,为什么?
【正确答案】由I2的分子轨道能级图可知,π5p*与σ5p*之间的能量差小,电子吸收波长为520nm的绿光,因而呈紫色。如果I2溶解在易给出了孤对电子溶剂A(代表溶剂——苯、乙醚、三乙胺等)中,则I2与A之间形成配位键。结果I2·A的πe*和σc*轨道问的能量差大于I2的π12*与σ12*轨道间的能量差。电子跃迁所需能量变大,因此吸收峰向短波方向移动,因此一些I2溶液的颜色就要改变。CCl4和环己烷都是配位已达饱和的分子,不能提供孤对电子给I2,不能改变I2在这些溶剂中的能级,结果就仍然呈紫色。
【答案解析】