结构推理
在自由基共聚合反应中,苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯,则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。
【正确答案】醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反应,其链增长速度常数如下:
S·+SSS·
S·+VAcSVAc·
VAc+ VAcVAc VAc·
VAc+SVAcS·
如果VAc单体中加有少量苯乙烯,由于所以VAc·很容易转变成VAcS·,而VAcS·再转变成SVAc·则相当困难。而体系中绝大部分单体是V Ac所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋酸乙烯的聚合速度。
【答案解析】