某反应A→C,有两种反应机理:
    已知各步的活化能分别为Ea,1=126.52kJ·mol-1,Ea,-1=120.30kJ·mol-1,Ea,2=167.36kJ·mol-1。试用计算说明,在500K时反应按哪种机理进行较快?计算两个速率的比值r2/r1。设两个指数前因子相等。
问答题     直接进行,反应呈一级,在294K时的半衰期为1000min。当温度升至340K时,反应物A的浓度降为原来的
【正确答案】对于一级反应, =6.93×10-4min-1 k(340K)==69.31min-1 根据Arrhenius经验式的定积分式, 解得  Ea(1)=208.0kJ·mol-1
【答案解析】
问答题     分步进行,反应机理为
   
【正确答案】通过比较三个活化能的大小,可以判断:平衡反应进行较快,而第二步是慢反应,是速控步,基本符合平衡假设的使用范围,则 r2=k2[A*] 利用平衡假设,有 k1[A]=k-1[A*]  所以 式中,表观速率系数 则表观活化能 =(125.52+167.36-120.30)kJ·mol-1=172.58kJ·mol-1 Ea(2)<Ea(1),所以按(2)机理的可能性大,因为自然界进行的都是能量最低通道。已经假设两种步骤的指前因子相等,所以 可见,表观活化能下降,速率的加快是十分显著的。
【答案解析】
问答题   300K,NH3(g)的
【正确答案】=840J·m-3·mol-1,Cv,m=37.3J·K-1·mol-1,ΔT=2K,则 ·(ΔV)+Cv,m·ΔT=74.684J·mol-1
【答案解析】