结构推理
苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其=0.64,=1.38。
已知:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L·(mol·s)-1。
请:
(1)计算共聚时的链增长反应速率常数。
(2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。
(3)做出此共聚反应的曲线。
(4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施?
【正确答案】解:⑴ ∵
∴共聚反应的链增长速率常数
⑵ 丁二烯单体的=1.38,苯乙烯单体的=0.64。,说明丁二烯单体活性较大。> 表明苯乙烯链自由基的活性>丁二烯链自由基的活性。
⑶ =0.64<1, =1.38>1,=0.882<1。
两种单体共聚属非理想非恒比共聚
取值列表如下
计算结果(8分)
x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x’1 0 0.151 0.317 0.505 0.726 1.0
⑷ 欲得组成均匀的共聚物,可按组成要求计算投料比,且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体,以保证原料配比基本保持恒定。
【答案解析】