问答题
试从热力学角度分析大部分加聚反应在聚合时为什么不可逆。
【正确答案】加聚反应是低分子单体转化为大分子,熵值减小的过程,△S为负值,同时反应放热,△H亦为负值。因而从热力学观点看,只有△G为负值时,反应才能进行。故|△H|>|T△S|。
除少数单体外,|△H|均超过62.8kJ/mol,|△S|约为104.6kJ/(mol·K)。一般加聚反应聚合温度超过80℃的不多,而大多数单体的聚合上限温度Tc较高。因此在正常聚合温度下,平衡单体浓度都很低。所以多数单体在其正常聚合温度下,可近似认为聚合反应是不可逆的。
【答案解析】