结构推理 某体系,其中纯固体溶质与溶液中溶质之间保持平衡,于恒定压力下变温时,试证明: (/?T)p= -Sm(1) + (x2/x1)[S2,m- Sm(2)] 式中,x1与 x2分别是溶剂与溶质的摩尔分数,S2,m是偏摩尔熵, Sm(2)是纯固体溶质的摩尔熵,Sm(1)是纯溶剂的摩尔熵。
【正确答案】以 1 mol 溶液为基准 溶质与溶剂的混合过程为: x2(溶质) + x1(溶剂) → 溶液 ΔG = (x1μ1+ x2μ2) - [x1Gm(1) + x2Gm(2)] 达平衡时 ΔG = 0 x1μ1= -x2μ2+ x1Gm(1) + x2Gm(2) x1(μ1/T) = x2S2,m- x1Sm(1) - x2Sm(2) = -x1Sm(1) + x2(S2,m- Sm(2) ) (μ1/T) = -Sm(1) + x2(S2,m- Sm(2) )/x1
【答案解析】