结构推理 叔丁氧基锂与仲丁基锂二者能否引发丁二烯进行活性阴离子聚合?如能够,则需选择哪类溶剂才可以进行配位聚合?溶剂的极性对聚丁二烯的结构有何影响?
【正确答案】叔丁氧基锂属于较弱的引发剂,不能引发较弱的单体丁二烯进行阴离子聚合,而仲丁基锂属于强的阴离子聚合引发剂,可引发单体丁二烯进行阴离子聚合。如果要进行配位聚合,需要选用非极性溶剂。因为阴离子聚合时,丁二烯末端可能有σ-烯丙基和π-烯丙基两种形态,烃类非极性溶剂中,σ-烯丙基末端为主,多进行1-4加成;极性溶剂中,则以π-烯丙基末端为主,多进行1-2加成。
   在非极性溶剂中,由丁基锂引发丁二烯聚合时,单体首先与sp3构型的Li+配位,形成六元环过渡态,而后插入C—Li+键而增长,结果顺式1,4-结构占优势。
【答案解析】