问答题 连接在金属羰基化合物上配体键强的一般顺序是M—PMe3>M—P(OMe)3>M—PPh3>M—NMe3。讨论这种趋势如何在给电子能力和位阻之间达成平衡。
【正确答案】基于给电子能力顺序,可以得到膦配体的不同键强度顺序。虽然PPh3比P(OMe)3给电性强,但令人惊奇的是,P(OMe)3形成了更强的键。这是由于PPh3的位阻更大,它的锥角为145°,相对的,P(OPh)3为128°。因此,PPh3的潜在成键能力被其体积削弱了。这样的话,体积最小和最好的电子给体如PMe3形成最强的键是没有什么可令人惊讶的了。
   虽然有人可能认为最小的配体是NMe3,但由于M—N键比较短,它其实比PMe3的锥角大(PMe3118°,NMe3132°;然而最重要的效应是,N的电负性比P大,NMe3的给电子能力较弱。因此,M—NMe3键比大位阻的PPh3键更弱。
【答案解析】