【正确答案】在1700cm-1附近有强吸收,含有羰基。
(1)不饱和度(2×8+2—12)/2=3,为脂肪族化合物。
(2)氢分布 以c峰的积分高度为公约数,得氢分布比为a:b:c=3:2:1。分子式含氢数为12H,则氢分布为6H:4H:2H。说明未知物是具有对称结构的化合物。
(3)耦合系统a,b间△δ/J=(4.19—1.31)×60/7=24.7,为一级耦合A2X3系统。根据氢分布,可知未知物含有两个化学环境完全一致的乙基(a:CH3,b:CH2)。
(4)δ=6.71ppm的质子是烯氢,由于是单峰,说明两个烯氢的化学环境完全一致,烯氢的基准值为5.25,说明烯氢与电负性较强的基团相邻。
(5)连接方式由分子式C6H12O6中减去2个乙基及1个乙烯基,余C2O4,说明有2个一COO一基团。连接方式有两种可能。
①CH2与—COOR相连,计算δCH2=1.2+1.05=2.25ppm。
②CH2与一O一COR相连,计算δCH2=1.20+2.98=4.12ppm。
计算说明δ4.12接近未知物的δb,因此未知物是按②的方式连接。
(6)综上所述,化合物有两种可能结构。
(7)查对标准光谱反式丁烯二酸二乙酯的化学位移δ=6.71ppm(SA,Dtler10 269M),顺式的烯烃的化学位移为δ=6.11(SA,Dtler 10 349M)。进一步证明未知物是反式丁烯二酸二乙酯,C8H12O4。
【答案解析】