【正确答案】Ni(CN)42-和Ni(CN)53-的中心离子为Ni2+，电子构型为3d8，吸收可见光后发生d-d跃迁，因而都有颜色。虽然Ni(CN)42-和Ni(CN)53-的中心离子和配体都相同，但配合物的结构不同，前者为正方形而后者为四角锥形(或三角双锥)。晶体场的对称性不同使二者的分裂能Δ值不同，d-d跃迁吸收可见光的波长不同，因而显示的颜色不同。

【正确答案】HgCl2和HgI2的阳离子相同而阴离子不同，阴离子和阳离子间的极化作用不同，Cl-和I-向Hg2+电荷跃迁能力不同，颜色不同。 I-半径(220pm)远大于Cl-(181pm)，所以I-变形性远大于Cl-。极化能力强的Hg2+与变形性大的I-之间有强的极化作用，电荷容易跃迁，使HgI2吸收可见光即可发生电荷跃迁，HgI2有较深的颜色。 Cl-半径小而电负性大，则变形性小，与Hg2+间电荷跃迁难。HgCl2吸收可见光不能发生跃迁，因而显示白颜色。

【正确答案】Ni(CN)42-和NiCl42-均为四配位配合物，中心相同而配体不同。CN-为强场配体，能使中心离子的d电子发生重排；Cl-为弱场配体，不能使中心离子的d电子发生重排。中心离子Ni2+的电子构型为3d8，在强场配体CN-作用下发生重排： 图1 重排后Ni2十采取dsp2杂化。CN-的电子对向Ni2+的dsp2空的杂化轨道配位，形成正方形结构的Ni(CN)42-。弱场配体Cl-不能使Ni2+的3d电子发生重排，因此Ni2+采取sp3杂化，Cl-的电子对向Ni2+的sp3空的杂化轨道配位，形成四面体结构的NiCl42-： 图2