结构推理
二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷的沸点分别为40℃,62℃,77℃,试推测它们的混合物在阿皮松L柱上和在邻苯二甲酸二壬酯柱上的出峰顺序。
【正确答案】阿皮松L属于非极性固定液,它与三种卤代烃之间的作用力以色散力为主,而色散力与沸点成正比,因此混合物按沸点顺序出峰,即在阿皮松L柱上按照二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷的顺序依次出峰。
邻苯二甲酸二壬酯属于中等极性固定液,它与三种卤代烃之间既存在色散力又存在诱导力,两种作用力的竞争结果决定了组分的流出顺序。由于二氯甲烷的沸点只有40℃,比三氯甲烷(62℃)和四氯甲烷(77℃)的沸点低很多,因此尽管二氯甲烷的极性大于四氯甲烷,但前者的蒸气压大得多,所以二氯甲烷最先出峰;对于三氯甲烷和四氯甲烷,它们的沸点比较接近,与固定液之间的色散力相近。由于四氯甲烷是非极性分子,邻苯二甲酸二壬酯与其之间的诱导力小,而与极性分子三氯甲烷之间的诱导力大,因此三氯甲烷后于四氯甲烷流出。综上所述,在邻苯二甲酸二壬酯柱上按照二氯甲烷、四氯甲烷、三氯甲烷的顺序出峰。
【答案解析】