问答题 实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下:
   
配合物
[CoF63-
[Ni(NH3)42+
[Ni(CN)42-
[Fe(CN)64-
[Mn(CN)64-
磁矩/B.M.
4.9
3.0
0
0
1.8

   试判断它们的几何构型,并指出配合物的类型(内轨或外轨型)。
【正确答案】解此类题目的基本思路:
   μ→单电子数→成键后d电子分布→杂化类型→空间构型、内或外轨
【答案解析】说明:①参加杂化的轨道必须是空的(以接受配体提供的孤电子对形成σ配键),所以若d轨道参加杂化,则成键后d轨道必须空出一个(形成dsp2或dsp3杂化)或两个(形成d2sp2杂化),即若d轨道参加杂化,成键后只有4个或3个d轨道上能分布电子。
   ②内轨配合物一般较外轨配合物稳定。
   ③形成内轨配合物时d电子一般需重排。
   
配合物
[CoF63-
[Ni(NH3)42+
[Ni(CN)42-
[Fe(CN)64-
[Mn(CN)64-
未成对电子数
4
2
0
0
1
d电子数目
3d6
3d8
3d8
3d6
3d5
杂化方式
sp3d2
sp3
dsp2
d2sp3
d2sp3
配合物类型
外轨
外轨
内轨
内轨
内轨