| 自由基聚合 | 线型缩聚 |
| 反应分链引发、增长、终止等基元反应，其速率 常数和活化能不同。引发最慢，控制总速率 | 无链引发、增长、终止。各步反应速率常数和活化能基本相同 |
| 活性中心迅速和单体加成，使链增长。单体间 或与聚合物均不反应 | 任何单体和聚合物间均能缩合使链增长，无活性中心 |
| 从单体自由基增长到高聚物时间极短，无中等 聚合度阶段 | 单体、低聚物、高聚物间都能反应，使分子量逐步增加，反应可停留 在中等聚合度阶段 |
| 聚合过程中单体逐渐减少，转化率增加 | 聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物，以后再由低聚物转变成高 聚物，转化率变化甚微，反应程度逐步增加 |
| 延长聚合时间，主要是提高转化率，对分子量 影响较少 | 延长缩聚时间主要是提高分子量，而转化率变化较少 |
| 反应混合物仅由单体、高聚物及微量活性中心 组成 | 任何阶段，都由聚合度不等的同系物组成 |
| 微量阻聚剂可消灭活性种使聚合终止 | 由于平衡限制，两单体非等当量比，或温度过低而使缩聚暂停，这 些因素一经消除，反应继续进行 |