σ键是原子轨道沿轴方向重叠而形成的，能围绕对称轴旋转而不影响键的强度和键角，通常形象地称之为“头对头的σ键”；当两个电子轨道的突出部分发生重叠时形成的键称为π键，π键不能围绕对称轴旋转且键能比σ键弱，通常形象地称之为“肩并肩的π键”。C₂H₂的结构式为，分子中存在两个π键和三个σ键；H₂O中H—O为σ键；CO₂的存在π键；CH₃COOH中的