结构推理
以为引发剂,分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂,在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶荆中聚合速度的大小顺序,并说明其原因。
【正确答案】聚合反应速度的大小顺序为:
在中<在THF中
溶剂的电子给予指数越大,越易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大,则松对甚至自由离子活性种的浓度增大。四氢呋喃的电子给予指数(20.0)比硝基甲烷的(2.7)大得多。在硝基甲烷中主要是紧对;在四氢吠喃中主要是松对,还有少量自由离子。不同形式的活性一种和单体的反应能力是:
自由离子>松对>紧对
所以以RLi为引发剂时,异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中的大。
【答案解析】