结构推理
Ziegler-Natta引发剂引发乙烯聚合是否配位聚合?是否定向聚合?引发丁二烯与异戊二烯聚合时为什么聚异戊二烯的顺式含量一般总是高于聚丁二烯?
【正确答案】Ziegler-Natta引发剂引发乙烯聚合属于配位聚合,但不是定向聚合,因为聚乙烯并不存在立体异构。1,3-二烯烃的配位聚合所得聚合物的立体规整性受到单体构象的影响,常温下,丁二烯S-顺式占4/%,S-反式占96/%,而异戊二烯S-顺式占96/%,S-反式占4/%。当单体用两个双键与过渡金属进行顺式配位时,1,4插入,将得到顺式1,4-聚二烯烃,而单体用一个双键与过渡金属进行配位时,倾向于反式构型,1,4插入,将得到反式1,4-聚二烯烃或者1,2-聚二烯烃。由于异戊二烯常温下S-顺式比例远远高于丁二烯,因此聚异戊二烯的顺式含量一般总是高于聚丁二烯。
【答案解析】