结构推理 解释为什么PE和PTFE的内聚能相差不多,而熔点相差很大。PET和尼龙66的内聚能相差很大,而熔点却基本相同,见表1-3。
   
表1-3 几种聚合物内聚能与熔点的比较
聚合物
内聚能(kJ·mol-1)
Tm(℃)
PE
1.3
137
PTFE
1.6
327
PET
1.9
265
尼龙66
3.4
264
【正确答案】(1) PE与PTFE都是非极性高分子,分子间作用力差不多,即△H差不多。但由于氟原子电负性很强,氟原子间的斥力很大,分子链的内旋转很困难,分子刚性很大,从而△S很小,Tm很高。
   (2) 尼龙66的分子间作用力(由于氢键)大于PET,所以△H较大,另一方面尼龙66的分子链无苯环,内旋转较容易,柔性大,△S较大。△H和△S的影响相互抵消,从而Tm差不多。
【答案解析】