结构推理 以乙二醇二甲醚为溶剂,分别以RLi、RNa、RK为引发剂,在相同条件下使苯乙烯聚合。判断采用不同引发剂的聚合速度的大小顺序。如改用环己烷作溶剂,聚合速度的大小顺序如何?说明判断的根据。
【正确答案】以乙二醇二甲醚为溶剂时,引发剂引发苯乙烯聚合的速率顺序是:RLi>RNa>RK。
   乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂,使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小,其溶剂化程度越大,因而紧对活性种的浓度越小,松对和自由离子活性种的浓度越大,链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是:Li<Na<K
   所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速率顺序是:RLi>RNa>RK
   以环己烷为溶剂时,苯乙烯的聚合速率大小顺序是:RLi<RNa<RK
   这是因为环己烷基本上无溶剂化能力,所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大,正、负离子的解离度越大,因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大,所以在环己烷中苯乙烯的聚合速度是:RLi<RNa<RK。
【答案解析】