| 聚合反应 | 自由基聚合 | 离子聚合 | ||||
| 阳离子聚合 | 阴离子聚合 | |||||
| 引发剂 | ||||||
| 单体活性 | ||||||
| 基元反应聚合比较 | ||||||
| 终止方式 | ||||||
| 表现活化能 | ||||||
| 聚合速度 | ||||||
| 聚合度 | ||||||
| 溶剂影响 | ||||||
| 常用溶剂 | ||||||
| 水的影响 | ||||||
| 阻聚剂 | ||||||
| 聚合反应温度 | ||||||
| 实施方法 | ||||||
| 聚合物分子量与聚合时间的关系 | ||||||
| 溶剂类型的影响 | ||||||
| 聚合反应 | 自由基聚合 | 离子聚合 | |
阳离子聚合 | 阴离子聚合 | ||
| 引发剂 | 受热易产生自由基的物质；偶氮类， 过氧类；氧化还原体系 | Lewis酸、质子酸、碳阳离子、亲电试剂 | Lewis碱、碱金属，金属有机化合物、碳阳离子、亲核试剂 |
| 单体活性 | 弱吸电子基的乙烯基单体共轭烯烃 | 强推电子取代基的烯类单体；易极化为负电性的单体 | 强吸电子取代基烯类单体，易极化为正电性的单体；环状化合物；羰基化合物 |
| 基元反应聚合比较 | 慢引发、快增长、速终止、可转移 | 快引发、快增长、易转移、难终止 | 快引发、慢增长、无终止 |
| 终止方式 | 常为双基终止 | 常为单基终止，向反离子转移终止，与反离子结合终止，与反离子部分碎片结合终止向单体或链转移剂转移终止 | 常为单基终止往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止 |
| 表现活化能 | 较大 | 较小 | 较小 |
| 聚合速度 | R_{p}=k_{p}left( frac{fk_{d}}{k_{t}} right)^{1/2}[I]^{1/2}[M] 存在自动加速现象 | R_{p}=frac{Kk_{i}k_{p}[C][RH][M]}{k_{tr}} 无自动加速现象 | Rp=kp[C][M] 无自动加速现象 |
| 聚合度 | frac{1}{overline{X}_{n}}=left(frac{C}{2}+D right)frac{2(fk_{d}k_{t})^{1/2}}{k_{p}}frac{[I]^{1/2}}{[M]} +C_{M}+C_{I}frac{[I]}{[M]}+C_{S}frac{[S]}{[M]} | frac{1}{overline{X}_{n}}=frac{k_{t}}{k_{p}[M]}+C_{M}+C_{S}frac{[S]]}{[M]} | overline{X}_{n}=frac{n[M]}{[C]} |
| 溶剂影响 | 向溶剂链转移，降低分子量；笼蔽效应，降低引发剂效率；降低了单体浓度，Rp略有降低 | 影响离子对的形态，从而影响Rp、overline{X}_{n}以及聚合物结构等 | |
| 常用溶剂 | 甲醇，苯，DMF | 卤代烃、CS2、液态SO2、CO2 | 液氨、THF、二氧六环 |
| 水的影响 | 可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合水具有除去聚合热的作用 | 少量水可使反应终止，要防湿 | |
| 阻聚剂 | 氧、DPPH、苯醌 | 极性物质，水、醇、酸、胺类、碱性物质、苯醌 | 极性物质水、醇、酸、酸性物质、氧、CO2 |
| 聚合反应温度 | 较高取决于引发剂的分解温度一般为50～80℃ | 较低一般为-70～-100℃ | 室温或者0℃以下 |
| 实施方法 | 本体、溶液、悬浮、乳液、超临界CO2聚合 | 本体、溶液 | |
| 聚合物分子量与聚合时间的关系 | 分子量与聚合时间无关 | 分子量与聚合时间无关 | 分子量随聚合时间延长而增大 |
| 溶剂类型的影响 | 影响反应速率不影响聚合物结构 | 对聚合反应速率和聚合物结构均有很大影响 | |