问答题 试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
【正确答案】正确答案:自由基聚合:(1)由链引发、链增长、链终止等基元反应组成,其速率常数和活化能均不等,其中链引发最慢是控制步骤。 (2)单体加到少量活性种上,使链迅速增长。单体一单体、单体一聚合物、聚合物一聚合物之间均不能反应。 (3)只有链增长才是聚合度增加,从一聚体增加到高聚物,时间极短,中间不能暂停。聚合一开始就有高聚物产生。 (4)在聚合过程中,单体逐渐减少,转化率相应增加。 (5)延长聚合时间,转化率提高,分子量变化较小。 (6)反应产物由单体、聚合物、微量活性种组成。 (7)微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种,使聚合终止。 缩聚反应:(1)不能区分出链引发、链增长、链终止,各部分反应速率和活化能基本相同。 (2)单体、低聚物、缩聚物中任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓活性中心。 (3)任何物种之间都能反应,使分子量逐步增加,反应可以停留在中等聚合度阶段,只在聚合后期才能获得高分子产物。 (4)聚合初期,单体缩聚成低聚物,以后再由低聚物逐步缩聚成高聚物,转化率变化微小,反应程度逐步增加。 (5)延长缩聚时间分子量提高,而转化率变化较小。 (6)任何阶段都由聚合度不等的同系缩聚物组成。 (7)平衡和基团非等当量可使缩聚暂停,这些因素一旦消除,缩聚又可继续进行。
【答案解析】