结构推理
( 1 )在含有0.20 mol / L游离氨的pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu￠计。( 2 )在上述相同条件下，若以0.0200 mol /L EDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？( 3 )若Cu2+与Mg2+的浓度相同且共存于溶液中，怎样才能进行分别滴定？简述其理由。
[已知lg K(CuY) = 18.8 , lg K(MgY) = 8.7。 pH = 10.0时，lg aY(H) = 0.5 , lgaCu(OH) = 1.7 ,
Cu2+-NH3络合物的lg b1～lg b4分别为4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82]
【正确答案】( 1 ) [NH3]计 = 0.10 mol / L
aCu(NH3) = 1 + b1[NH3] + LL + b4[NH3]4 = 1 + 104.31 ′ 10-1.0 + 107.98 ′ 10-2.0 + 1011.02 ′ 10-3.0+1013.82 ′ 10-4.0 = 109.82
aCu = aCu(NH3) + aCu(OH) -1 = 109.82 + 101.7 -1 = 109.82
lg K￠(CuY) = 18.8 - 9.82 - 0.5 = 8.5 , (pCu￠)计 = (8.5 + 2.00 )/2 = 5.2
( 2 ) lg K￠(MgY) = 8.7 - 0.45 = 8.2 ,(pMg)计 = ( 8.2 + 2.00 )/2 = 5.1
( 3 )若要进行分别滴定，可调溶液pH为5~6，此时lg K￠(CuY) >> lgK￠(MgY)，从而单独滴定Cu2+，然后调至pH≈10，可滴定Mg2+。
【答案解析】