【正确答案】测定溶液pH时，常以饱和甘汞电极作为参比电极(作正极)，pH玻璃电极作为指示电极(作负极)，与待测试液一起构成工作电池，E=K+0.0592pH。若要由电动势直接求得试液的pH，必须已知常数K。但是，K除了包括内、外两参比电极的电极电位等常数以外，还包括了难以测量和计算的不对称电位φ_不对称和液体接界电位φ_L等。因此在用pH计测定试液pH时，先用标准缓冲溶液校准仪器，称定位，测出标准缓冲溶液的电动势E_s，E_s=K_s+0.0592pH_s。在测定条件相同的情况下，以待测试液代替标准缓冲溶液，测定待测试液的电动势E_x，E_x=K_x+0.0592pH_x。由于测定条件相同，因此K_s=K_x。则pH_x=pH_s+(E_x-E_s)/0.0592。由于pH_s为已知确定的数值，因此，通过测定E_x和E_s，就可得出试液的pH_x。