问答题 Ⅲ级自由基如(CH3)3C·比同系的工级自由基如CH3CH2CH2CH2·更稳定。然而在表中[·C—(C)(H)2]的基团增量与[·C—(C)3]相比更稳定化。解释原因。
   
自由基的基团贡献值(kcal/mol)
自由基 Delta H_{f}^{ominus } 自由基 Delta H_{f}^{ominus }
［·C—(C)(H)2］ 35.82 ［C—(O·)(C)(H)2］ 6.1
［·C—(C)2(H)］ 37.45 ［C—(O·)(C)2(H)］ 7.8
［·C—(C)3］ 38.0 ［C—(O·)(C)3］ 8.6
［·C—(H2)(Cd)］ 23.2 ［C—(CO2·)(H)3］ -47.5
［·C—(H)(C)(Cd)］ 25.5 ［C—(CO2·)(H)2(C)］ -41.9
［·C—(C)2(Cd)］ 24.8 ［C—(CO2·)(H)(C)2］ -39.0
［·C—(CB)(H)2］ 23.0 ［·N—(H)(C)］ (55.3)
［·C—(CB)(C)(H)］ 24.7 ［·N—(C)2］ (58.4)
［·C—(CB)(C)2］ 25.5 ［C—(·N)(C)(H)2］ -6.6
［C—(C·)(H)2］ -10.08 ［C—(·N)(C)2(H)］ 5.2
［C—(C·)(C)(H)2］ -4.95 ［C—(·N)(C)3］ (-3.2)
［C—(C·)(C)2(H)］ -1.90 ［·C—(H)2(CN)］ (58.2)
［C—(C·)(C)3］ 1.50 ［·C—(H)(C)(CN)］ (56.8)
［Cd—(C·)(H)］ 8.59 ［·C—(C)2(CN)］ (56.1)
［Cd—(C·)(C)］ 10.34 ［·N—(H)(CB)］ 38.0
［CB—C·］ 5.51 ［·N—(C)(CB)］ 42.7
［C—(·CO)(H)3］ -5.4 ［CB—N·］ -0.5
［C—(·CO)(C)2(H)］ 2.6    
［C—(·CO)(C)(H)2］ -0.3    
【正确答案】叔丁基自由基比正丁基自由基多两个甲基，并且甲基与亚甲基之间的基团增量差值要大于自由基之间的基团增量差值。但是在比较含有不同原子的基团增量时千万要小心。所以，代表一个亚甲基的[·C—(C)(H)2]增量比代表一个碳原子的[·C—(C)3]增量更难去稳定化的这种论点是令人怀疑的。
【答案解析】