问答题
无水CrCl
3
和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl
3
·6NH
3
及CrCl
3
·5NH
3
。加入AgNO
3
溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯原子沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl，加入NaOH并加热时，两种溶液都无NH
3
味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化值和配合物的名称。
【正确答案】
(1)加入AgNO
3
溶液能将第一种配合物水溶液中几乎所有的氯原子沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl。这说明在第一种配合物中，所有的氯离子都以简单离子的形式存在；而第二种离子中只有2/3的氯原子以简单离子的形式存在。由于第二种配合物化学式为CrCl
3
·5NH
3
，因此在第二种配合物中，有两个氯离子以简单离子的形式存在。
(2)加入NaOH并加热时，两种溶液都无NH
3
味，所以两种配合物中NH
3
都不是以简单离子的形式存在。
由此可以推断，第一种配合物的化学式为[Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
，第二种配合物的化学式为[CrCl(NH
3
)
5
]Cl
2
。各种配合物的内界和外界、配离子的电荷数、中心离子的氧化值和配合物的名称见下表。
配合物化学式
内界
外界
配离子电荷数
中心离子氧化值
名称
【Cr(NH
3
)
6
】Cl
3
【Cr(NH
3
)
6
】
3+
Cl
-
+3
Ⅲ
二氯化六氨合钴(Ⅲ)
【CrCl(NH
3
)
5
】Cl
2
【CrCl(NH
3
)
5
】
2+
Cl
-
+3
Ⅲ
二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)
【答案解析】
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