问答题
将聚乙烯进行氯化,随着氯化度的增加,氯化聚乙烯的玻璃化温度上升,但当氯化度增加到一定程度后,玻璃化温度反而随着氯化度的增加而降低,为什么?
【正确答案】聚乙烯分子是非极性的,通过氯化引入氯原子后,变成了极性分子。氯化反应主要是氯原子取代氢原子的取代反应。在氯化初期,主要是发生一取代反应。随着取代的氯原子数目的增多,分子的极性增强,分子之间的相互作用也增强。同时随着取代氯原子的增多,空间位阻效应也越来越明显,阻碍分子链的内旋转。因.此分子链的刚性增大,玻璃化温度升高。但是当氯化达到一定程度后,就会发生二取代反应,即已经发生一取代的叔碳原子上的氢原子再被氯原子取代。如果两个氯原子在同一碳原子上对称取代,则分子极性会部分抵消,而且分子链之间的距离也会增大,导致分子间力下降,分子链柔顺性反而上升。随着氯化反应的进行,氯原子在分子链上对称分布的比例增加,导致分子链柔性增大,玻璃化温度反而下降。
【答案解析】