比较下列配离子稳定性的大小,并说明理由。
问答题   [Fe(H2O)6]3+与[Fe(CN)6]3-
 
【正确答案】
【答案解析】[Fe(CN)6]3-的稳定性高于[Fe(H2O)6]3+。前者配位原子是C,其电负性与中心原子电负性相差较小,易于给出孤电子对,对中心原子内层d电子结构影响较大,所得配合物为内轨型配合物。后者,配位体水分子中的配位原子是O,其电负性与中心原子电负性相差较大,其孤对电子只能进入中心原子的外层轨道,对中心原子内层d电子影响较小,所得配合物为外轨型。同一中心原子所成配合物,内轨型较外轨型稳定。
问答题   [Co(NH3)6]3+与[Co(en)3]3+
 
【正确答案】
【答案解析】[Co(en)2]2+的稳定性高于[Co(NH3)4]2+。乙二胺(en)是多齿配体,与Co2+形成螯合物;NH3是单齿配体,与Co3+形成简单配合物。同一中心原子所成螯合物稳定性较简单配合物高。