结构推理 如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,估计在低转化率下所得聚合物的相对分子质量的分布指数是多少?在下列情况下,聚合物的相对分子质量分布情况会如何变化? (1)加入正丁基硫醇作链转移剂; (2)反应进行到高转化率; (3)和聚合物分子发生链转移; (4)存在自动加速效应。
【正确答案】根据概率论推导,当链终止全部为偶合终止时,其数均聚合度为 重均聚合度为 在低转化率下,预计聚合物的相对分子质量分布指数为1.5。 (1)加入正丁基硫醇作链转移剂,平均分子量下降,估计相对分子质量分布指数为2。 (2)反应进行到高转化率,由于出现自动加速效应连同聚合后期[M]与[I」的降低,使相对分子质量分布指数显著增大。 (3)和聚合物分子发生链转移会加宽相对分子质量分布。 (4)会使相对分子质量分布变宽。
【答案解析】