结构推理
简述线型缩聚中的成链与成环倾向。选定下列单体中的m值,判断其成环倾向。
(1)氨基酸 H2N(CH2)mCOOH
(2)乙二醇与乙二酸 HO(CH2)2OH+COOH(CH2)mCOOH
【正确答案】线型缩聚时,需考虑单体及其中间产物的成环倾向。一般情况下五六元环的结构比较稳定。当分子缩合成不稳定的环时,则主要发生成链倾向。单体浓度对成环或线型缩聚倾向也有影响。成环是单分子反应,缩聚则是双分子反应。因此,低浓度有利于成环,高浓度则有利于线型缩聚。
(1)m=2时,β-氨基酸易脱氨。
m=3,4时,易成稳定的五、六元环。
其余情况主要进行缩聚反应,形成线型缩聚物。
(2)m=2,3,一元酸在一定条件下可脱羧成五、六元酸酐。其余主要进行线型缩聚。单体成的环越稳定,则单体越易环化,而不利于线型缩聚;反之,成的环越不稳定,则不易成环,主要进行线型缩聚。
【答案解析】