结构推理
GPC的分离机理是什么?GPC测定中的标定方程是什么?普适标定参数是什么?为什么要用标准样品进行标定?对标准样品有什么要求?通常使用的标准样品是什么?
【正确答案】(1) GPC的分离机理是体积排斥,即是根据高分子的体积不同进行分离的。GPC的色谱柱中装有多孔性的载体,孔径的大小不同。当高分子溶液被溶剂淋洗进入色谱柱时,溶质高分子向孔洞渗透的程度取决于溶质高分子的体积。溶质高分子的体积越大,向孔洞渗透的程度愈低,在柱中停留的时间越短,其淋出体积就越小;相反,溶质高分子体积愈小,其渗入孔洞的程度越高,在柱中停留的时间就越长,被淋洗出色谱柱的淋洗体积就越大。因此,当高分子被溶剂携带流经色谱柱时,就逐渐地按其体积大小进行了分离。
(2) GPC测定中的标定方程就是:lnM=A-BVe,其中M为相对分子质量,A,B为常数,Ve为淋出体积。
(3) 普适标定参数是[η]M(或流体力学体积Vh)
(4) 因为上式中的常数A,B与溶质、溶剂、载体及仪器结构有关,需要事先用已知相对分子质量的标准样品进行标定。
(5) 通常使用的标准样品是聚苯乙烯。
【答案解析】