【正确答案】 A

【答案解析】A项当选。处罚法定原则是行政合法性原则在行政处罚行为中的集中体现，具体含义包括依据法定、主体法定、职权法定以及程序法定。本题中，24名居民购买的冷链食品新冠病毒核酸检测结果呈阳性，其行为本身并不存在违法事实，公安机关罚款200元的行为无法律依据，违反了处罚法定原则。B项不选。保障相对人权利原则主要是指保护相对人的一系列程序权利，既包括行政处罚决定过程中的陈述权、申辩权、被告知权等，也包括行政处罚决定作出后的申请复议权、提起诉讼权和请求国家赔偿权等。本题未体现这一原则。C项不选。一事不再罚原则是指行政机关对违法当事人的同一个违法行为，不得给予两次以上同一形式的行政处罚，即不能重复进行处罚。本题未体现这一原则。D项不选。处罚与教育相结合原则是指处罚机关和执法人员应当在说明教育的基础上实施处罚，让被处罚人认识到自己行为的违法性、危害性和承担责任的必然性。本题未体现这一原则。故本题选A。