结构推理 何谓溶剂效应?为什么溶剂的极性增强时,π→π*跃迁的吸收峰发生红移,而n→π*跃迁的吸收峰发生蓝移?
【正确答案】溶剂极性不同会引起某些化合物的吸收峰发生红移或蓝移,这种作用称为溶剂效应。增强溶剂效应的极性使π→π*跃迁红移,使n→π*跃迁发生蓝移。这是因为在π→π*跃迁中,激发态的极性大于基态,当溶剂的极性增强时,溶剂与溶质相互作用,使溶质的分子轨道π*能量下降幅度大于π成键轨道,因而π*与π间的能量差减少,导致吸收峰λmax红移。但在n→π*跃迁中,溶质分子的n电子与极性溶剂形成氢键,降低了n轨道的能量,使n与π*轨道间的能量差增大,引起吸收带λmax蓝移。
【答案解析】