结构推理 一种三糖经β-半乳糖苷酶完全水解后,得到D-半乳糖和D-葡萄糖,其比例为2:1。将原有的三糖用NaBH4还原,再使其完全甲基化和酸水解,然后再用NaBH4还原,最后用醋酸酐乙酰化,得到三种产物:①2,3,4,6-四甲基-1,5-二乙酰基一半乳糖醇。②2,3,4-三甲基-1,5,6三乙酰基一半乳糖醇。③1,2,3,5,6-五甲基-4-乙酰基-山梨醇。根据上述结果,请写出此三糖的结构式。
【正确答案】由题意可知此三糖由两分子的半乳糖和一分子的葡萄糖组成。β半乳糖苷酶为外切酶,从非还原端开始切,因而糖苷键为β型。由将原有的三糖先用NaBH4还原,再使其完全甲基化,酸水解,然后再用NaBH4还原,最后用醋酸酐乙酰化,得到三种产物。可知一不形成11连接。二产物③只有4位不形成甲基,说明葡萄糖在还原端,且酸解之后乙酰化在4位,所以葡萄糖与前半乳糖连接为1→4糖苷键。产物③为山梨醇说明此葡萄糖为D型。产物①的6位被甲基化,而产物②的6位被乙酰化,说明产物②的6位酸解后才生成,所以产物①的前体排非还原端,产物②的前体在中间,且产物①和产物②前体间为1→6连接。综上所述,可推测此三糖的结构为:D-Galβ(1→6)I)D-Galβ(1→4)D-Glc。
【答案解析】