问答题 柔性的高分子,结晶的融化伴随着构象的变化,如有n+1个链相连的高分子链,各键(不考虑链两端的键)处于自由状态时有ν个等能量的回转状态。假设结晶中分子完全平行取向,在熔融时分子链完全处于自由状态,问融化时伴随的熵变?
【正确答案】自由状态时分子的构象分配系数Z=νn,所以S=nlnν。结晶中熵Sc=0,熔体中Sl=S,所以熔融时的熵变△S=Sl-Sc=S=nlnν,即一个键增加熵变lnν,链的柔软性随△S增大而增大,但熔点却倾向降低。
【答案解析】