案例：朱某原是大鹏公司的采购员，已辞职。某日，朱某接到大鹏公司的进出口业务代理商某粮油进出口公司的电话，称该公司代理进口的3000吨特级蜜糖因买主某食品厂急需资金欲低价转卖，大鹏公司如有意购买，务必于晚饭前回复。朱某紧接着就打电话找大鹏公司经理，经理正出差，要晚上才回来。朱某赶到粮油公司，说货物大鹏公司要了。粮油公司不知朱某已辞职，就与其签订了合同，并说蜜糖存放在仓库，你们把货款和仓储费付清，我们把仓单背书给你。朱某当晚带着已签好的一式两份合同和蜜糖的样品，找到大鹏公司的经理。经理看了合同和样品后，在合同上签了字，并要朱某第二天到公司盖章。大鹏公司将钱款付清后，拿着仓单到仓库提货，在验货时发现是一级蜜糖，就未取货。原来粮油公司怕大鹏公司不能及时付款，把那批特级蜜糖给了别人。这批一级蜜糖合同上订的也是特级，口岸验收时商检局发现货轮有轻度污染，就给降了一级，由特级改为一级。
问题：
朱某与粮油公司签订合同时，其行为性质应如何认定?
《民法典》第172条规定，行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，相对人有理由相信行为人有代理权的，该代理行为有效。由此可见，朱某的行为属表见代理，该代理行为有效。
大鹏公司经理在合同上签字之前，粮油公司能否主张朱某的代理是无效的?
根据《民法典》第171条的规定，行为人实施的行为被追认以前，善意相对人有撤销的权利。撤销应以通知的方式作出。所以糖油公司能够主张朱某的代理无效，撤销合同。
如果大鹏公司经理没有在合同上签字，朱某与粮油公司签订的合同是否有效?
有效。根据《民法典》第171条和第172条的规定，行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，相对人有理由相信行为人有代理权的，该代理行为有效。由此可见，朱某的行为属表见代理，该代理行为有效。但是该代理行为未经被代理人追认，对被代理人不发生效力，由行为人承担责任。