王某是某企业的销售人员，随身携带盖有企业公章的空白合同书，便于对外签约。后王某因收取回扣被企业辞退，但空白合同书未被该企业收回。王某以此合同书与不知情的第三人签订了购销协议，该购销协议的性质应认定为（ ）。
本题考查民法。
根据《民法总则》第一百七十二条规定：“行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，相对人有理由相信行为人有代理权的，代理行为有效。”王某虽被辞退，代理权已经终止，但第三人并不知情，此时王某的代理行为仍有效。故该购销协议成立并生效。
故正确答案为D。