结构推理
-烯烃和二烯烃的配位聚合,在选用Ziegler-Natta引发剂时有哪些不同?除过渡金属种类外,还需考虑哪些问题。
【正确答案】一般地说,由Ⅳ-Ⅵ族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮(acac)或环戊二烯基过渡金属卤化物等与有机铝化物组成的引发剂,主要用于-烯烃的配位聚合;而由Ⅷ族过渡金属如的卤化物或羧酸盐与有机铝化物如等组成的引发剂则主要用于二烯烃的配位聚合;例如Cl或NiCl2/AlEt2Cl容易使丁二烯聚合,但不能使乙烯或二烯烃聚合;-TiCl3/AIR3能使乙烯、丙烯聚合,并能制得全同聚丙烯,但用于丁二烯聚合,则得反式1,4-聚合物;对-烯烃有活性的引发剂,对乙烯聚合也有高活性;反之,则不一定。
在选择引发剂时,除考虑过渡金属的种类外,还需通过实验考查共引发剂与主引发剂的配比、单体与引发剂体系的匹配、引发剂在所用溶剂中的溶解性(即相态)、引发剂/共引发剂/单体的加料顺序、陈化条件。一般聚合体系还需严格脱氧、脱水,否则将明显改变催化剂活性和聚合物的微观结构,甚至导致实验失败。
【答案解析】