问答题
回忆在基础有机化学中讲过,亲电芳香烃取代反应中的R基团具有邻对位定位效应。那么,为什么延长反应时间,过量的EtBr、AlCl3与苯的反应产物为1,3,5-三乙基苯?
【正确答案】当反应在动力学控制下,烷基实际上是邻对位定位基团,尽管邻位异构体在空间位阻上并不有利。然而,在热力学控制下,加入过量的EtBr,并在更长的反应时间和/或更高的温度下进行,有利于1,3,5-三乙基产物生成。这个产物在没有邻位取代的情况下,烷基化程度达到了最大。因为烷基化反应是放热的,所以在热力学上烷基化程度越高越有利。通过脱烷/烷基化或1,2-异构化平衡都可将对二乙基产物转化成1,3,5-三乙基产物,并且已知这两个过程在适当的条件下都能进行。当在没有EtBr的情况下达到平衡时,发现有69/%间位,28/%对位,3/%邻位的二乙基苯。这表明间位:对位统计学的优先权为2:1,同时也显示了邻位异构体的立体位阻效应。
【答案解析】