问答题
根据给出的分子式、
1H NMR谱图(模拟)及其他测试结果推测下列各化合物的结构,并指出各峰的归属。
(1)化合物A(C
3H
9N),其红外光谱显示在3300~3400cm
-1处有中等强度双峰。
(2)化合物B(C
5H
9N),其红外光谱显示在2225cm
-1处有强的尖锐单峰。
(3)化合物C(C
5H
10O),其红外光谱显示在2715cm
-1和2820cm
-1处有一对中等强度的吸收峰,在1735cm
-1处有一强吸收单峰。
(4)化合物D(C
5H
12O),其红外光谱显示在1100cm
-1附近有C―O的吸收峰,但在3100cm
-1以上无任何吸收峰。
【正确答案】(1)由A的分子式可知,其不饱和度为0。其红外光谱表明A很可能含有―NH2。1H NMR谱图表明A含有1个―CH2CH3和1个―CH2―。因此,A的结构为: (2)由B的分子式可知,其不饱和度为2。其红外光谱表明B含有氰基,氰基的吸收峰出现在2225cm-1处。1H NMR谱图表明8含有1个―CH2CH3和2个不等性的―CH2―。因此,B的结构为: (3)由C的分子式可知,其不饱和度为1。红外光谱表明C可能含有醛基(在2715cm-1和2820cm-1处有2个吸收峰),这可以由1H NMR谱进一步证实(在Δ=9.7处有1个质子的吸收峰)。1H NMR谱图表明C含有1个―CH2CH3和1个―CH(CH3)―,因此,C的结构为: (4)由D的分子式可知,其不饱和度为0。红外光谱表明C不含羟基但有―C―O―结构,应该为醚。1H NMR谱图表明D含有1个―CH2CH3和2个不等性―CH2―,另外含有1个孤立的―CH3(直接与氧相连),因此,D的结构为:
【答案解析】
问答题
下列亲核取代反应哪些可以进行?说明其原因。
【正确答案】(1)该反应不能进行。因为CN-是较强的碱,不是好的离去基团。 (2)该反应可以进行。因为CH3OSO2O-是好的离去基团。 (3)该反应不能进行。因为HO-是强碱,不是好的离去基团。
【答案解析】
问答题
试给出臭氧化后加锌粉水解生成下列产物的烯烃结构。
问答题
请说明下列化合物和(2R,3R)-3-fluoro-2-phenyl-2-pentanol的关系分别是什么?
【正确答案】(2R,3R)-3-fluoro-2-phenyl-2-pentanol的结构式为: A与(2R,3R)-3-fluoro-2-phenyl-2-pentanol的关系是非对映体,B与其呈对映体关系,C与其是同一种物质。
【答案解析】
问答题
在合成含有赖氨酸的多肽时,对ε氨基必须加以保护。如不采取这一措施将会引入何种杂质?对保护赖氨酸的ε氨基在固相合成法中需要什么特殊保护基?解决这一问题的成功方法为使用叔丁氧羰基保护α基,而用2,4-二氯苄氧羰基保护赖氨酸的ε氨基,后一基团具有何种性质使它在这一方法中特别合适?
【正确答案】将会引入多肽。在合成含有赖氨酸的多肽时,ε氨基必须加以保护,否则形成的肽键可能与ε氨基相连形成ε氨基的多肽,而使产物不纯。 目前采用的成功方法是用叔丁氧羰基保护α氨基,用2,4-二氯苄氧羰基保护ε氨基。此方法之所以成功是由于在叔丁氧羰基解除保护时,一般采用三氟乙酸水溶液,而在此条件下,2,4-二氯苄氧羰基却不被水解下来而仍起到保护作用,从而使多肽合成顺利进行。它难以水解的原因主要是由于苯环上带有两个拉电子的氯而使2,4-二氯苄氧羰基上的氧的碱性减弱而不易质子化,从而使酸性水解速度降低。
【答案解析】
问答题
化合物A,分子式为C
4H
6O
4,加热后得到分子式为C
4H
4O
3的B,将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得到分子式为C
4H
10O
4的C。A与LiAlH
4作用后得到分子式为C
4H
10O
2的D。写出A、B、C、D的结构式以及它们相互转化的反应式。
问答题
写出以

为原料合成
【正确答案】乙酰基先转化为羧基,之后合成酰胺基,最后消去羰基。
【答案解析】
问答题
完成下列反应:
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
【正确答案】氢化偶氮苯也被称为N,N'-二芳基肼,在酸催化的作用下,可以发生重排反应,该反应称为联苯胺重排反应。如果氢化偶氮苯衍生物的对位有取代基,重排一般主要发生在邻位进行。但是如果对位取代基为磺酸基、羧基,重排可以在对位发生。上述5个反应均属于联苯胺重排反应,根据反应特征,最终产物为: (i) (ii) (iii) (iv) (v)产物有两个,分别为:和
【答案解析】