维生素B₁的生理功能最主要的一个就是辅酶功能，焦磷酸硫胺素（TPP）是碳水化合物中氧化脱羧酶的辅酶，即作为丙酮酸和α-酮戊二酸脱羧反应的辅酶。TPP也可作为转酮醇酶的辅酶参与转酮醇作用，这是磷酸戊糖通路中的重要反应。因此答案选D。