计算题

已知[Hg2+]+2H2O≡2H+ +[Hg(OH)2 0 ],lgK=-6.3。 溶液中存在[H+ ]、[OH- ]、 [Hg2+]、[Hg(OH)2 0 ]和[ClO4 - ]等形态,且忽略[Hg(OH)+ ]和离子强度效应,求 1.0×10-5mol/L 的 Hg(ClO4)2 溶液在 25℃时的 pH 值;

【正确答案】

当 pH=5~9,[碱度]≥10-3mol·L -1 或 pH=6~8,[碱度]≥10-4mol·L-1 时,[H+ ],[OH- ]项可 忽略不计,此时有总碱度=CT×α
已知:pH=6.5 时,α1=1.710 pH=8.0 时 α2=1.018
(1)加入碳酸钠时,令加入量为χ,则 CT2=CT1
又 CT1=总碱度 1×α1=1.6mmol·L-1×1.710=2.736 mmol·L-1
∴CT2=2.736+χ
∵总碱度2= [HCO3- ] +2[CO3- ] +[OH- ] [ H+]
∵CT2=总碱度 2×α2=2.736+χ=(1.6+2χ)×1.018
∴χ=1.07 mmol·L-1
即需加入 1.07 mmol·L-1 的碳酸钠。
(2)∵在加 NaOH 前后总碱度不变
∴α总碱度 1=α总碱度 2

【答案解析】