【正确答案】聚乙烯是最简单的聚合物,主链无取代基,在考虑取代基的各种影响因素时,可以此为标准,其聚合热-△H=95kJ/mol(负值为放热反应)。
(1) 位阻效应:单体中取代基间作用小,而聚合物中由于主链共价键约束而使取代基之间产生作用,从而储存了部分能量,因此取代基的空间效应对聚合物影响大于单体,含取代基的单体可将部分反应热以热能形式存储,从而使聚合热减小,例如,异丁烯-△H=51.5kJ/mol。
(2) 共轭效应:取代基在单体中存在共轭效应,而形成聚合物后,共轭作用消失,共轭效应使内能降低,从而使聚合热降低。例如,丁二烯的聚合热-△H=73.0kJ/mol。
(3) 电负性取代基:取代基电负性强时,聚合热升高,如氯乙烯的聚合热-△H=95.8kJ/mol。
氢键和溶剂化作用:这种作用在单体中比在聚合物中要强得多,使聚合热降低,如丙烯酸的聚合热-△H=67kJ/mol。
【答案解析】